dnp_banner.jpg
DNP-Enhanced CPMAS of 13C-Proline

ДПЯ-усиление спектра ЯМР 13C в режиме КП/ВМУ для пролина

В новом ДПЯ-спектрометре Bruker с частотой 263 ГГц диапазон исследуемых образцов был расширен и теперь включает короткие пептиды, растворимые протеины, белковые мембраны и сложные биологические комплексы.

Образцы ДПЯ были подготовлены добавлением поляризующего агента (например бирадикального TOTAPOL) в общий растворитель или использованием в интересующем образце родного радикала. Образцы измеряются в режиме MAS при низких температурах - 100–120 K. Немодифицированные эксперименты ЯМР проводятся при постоянно ДПЯ-усиливаемой интенсивности сигнала через непрерывное сверхзвукочастотное излучение. Спектр ЯМР 13C в режиме CP/MAS с ДПЯ-усилением для раствора пролина в смеси глицерин/вода с добавлением 20 мМ TOTAPOL:25 мкл образца, 1.5 мг пролина U-13C-15N, ВМУ с частотой 8 кГц, КП/ВМУ со спиновой развязкой Spinal 64, температура образца 110 К, время накопления 8 с для спектров со включенным и выключенным непрерывным СВЧ-облучением.

Back
DNP-enhanced proton driven spin diffusion 13C-13C correlation experiment

Корреляционный спектр 13C-13C протон-индуцированной спиновой диффузии с ДПЯ-усилением

Корреляционный спектр 13C-13C протон-индуцированной спиновой диффузии с ДПЯ-усилением для комплекса рибосомы с растущей цепью барназы...

 

Корреляционный спектр 13C-13C протон-индуцированной спиновой диффузии с ДПЯ-усилением для комплекса рибосомы с растущей цепью барназы с добавлением 10 мМ TOTAPOL (растущая пептидная цепь мечена 13C). ВМУ с частотой 13 кГц при 110 K. Продолжительность измерения: 17 часов.

 

Образец любезно предоставлен Хармутом Ошкинатом (Hartmut Oschkinat), Институт молекулярной фармакологии им. Лейбница.

 

Back
DNP-enhanced NMR in biological solids

ДПЯ-усиленный ЯМР в твердых веществах биологического происхождения

В новом ДПЯ-ЯМР спектрометре Bruker с частотой 263 ГГц расширен диапазон исследуемых образцов и включает короткие пептиды, растворимые протеины, протеиновые мембраны и сложные биологические комплексы.

Эксперимент TEDOR с фильтром z, проведенный с целью сравнения чувствительности и спектральных составляющих, при параметрах 300 K, 700 MГц без ДНЯ и 100 K, 400 МГц с ДНЯ; M. J. Bayro, et al. J. Am. Chem. Soc., 2011, 133, 13967.

Back
DNP in material science

Материаловедение

ДПЯ ЯМР позволяет исследовать гибридные органические кремниевые вещества на молекулярном уровне. Такие материалы являются основными составляющими для применения в катализе, фармакологии, производстве сепарирующего и очистительного оборудования.

Эксперименты с применением ДПЯ на натуральном составе Mat-PrIm: (а) Структура поляризирующего агента bCTbK; ДНЯ-усиление для 13С, (б)  и 15N спектров 1D и 1H-13C (d), 1H-29Si, (f) спектры гетероядерной корреляции. ДПЯ-усиление сигнала 1Н = 78 на 100, K. A. Zagdoun et al. J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 2284.

Back
DNP with Fast MAS

DNP with Fast MAS: Rapid Structural Characterization

25 kHz MAS improves the resolution of DNP spectra, enables long-range inter-residue polarization transfers, and is helpful for extending assignments.  DNP experiments were performed on Pf1 bacteriophage with non-uniform sampling (NUS) for rapid acquisition of multidimensional experiments. 

25 kHz MAS improves the resolution of DNP spectra, enables long-range inter-residue polarization transfers, and is helpful for extending assignments.  DNP experiments were performed on Pf1 bacteriophage with non-uniform sampling (NUS) for rapid acquisition of multidimensional experiments.  Fast spinning leads to longer relaxation times and assignments are simplified by use of long-range transfer sequences (e.g. CANCOCA, sequential sidechain correlation). Full assignment of intact virus particle was possible in under 1 week of experiment time
Reference:  Sergeyev I. et al. (2017) Proc Natl Acad Sci USA, 114: 5171

Back