ENDOR-спектроскопия в стохастическом режиме

Повышение информативности и уменьшение искажений импульсных ENDOR-спектров

Два основных артефакта, обычно присутствующих на импульсных ENDOR-спектрах – дрейф базовой линии и асимметричные интенсивности спектральных линий – могут быть полностью устранены при использовании т.н. стохастического режима, доступного в наших ENDOR-системах DICE‑II E560D‑P. Искажения базовой линии являются результатом нагрева образца мощными радиочастотными импульсами, что приводит к изменению согласования ЭПР-резонатора с СВЧ-мостом. Эффект асимметричных интенсивностей ENDOR-линий возникает из-за взаимодействия различных релаксационных процессов электронной спиновой системы (T1e, T1n, и T1x).

Стохастический ENDOR: Принцип работы

Включение стохастического режима в программе Xepr производится одним кликом мыши, после чего модуль DICE-II будет генерировать случайную радиочастоту для каждого нового радиочастотного импульса, никак не связанную с частотой в предыдущем измерении. Таким образом, плавная развертка радиочастоты заменяется случайным перебором всех радиочастот в заданном диапазоне, что обеспечивает реальное стохастическое возбуждение образца.

Точное представление ENDOR-спектров

Stochastic ENDOR

Связь между временем релаксации электронов (T1e), временем релаксации ядер (T1n), а также временем кросс-релаксации (T1x) может приводить к асимметричности ENDOR-спектров. Данное явление часто наблюдается при низкотемпературных импульсных ENDOR-экспериментах в W-диапазоне. Хотя эта асимметрия может быть использована для определения знака СТВ, но гораздо чаще требуются ENDOR-спектры без такого рода искажений. Стохастическое возбуждение минимизирует релаксационные эффекты, приводящие к появлению линий с отрицательными интенсивностями, чего нельзя избежать при классической линейной развертке радиочастоты.

Увеличение чувствительности при измерении медленно релаксирующих частиц

Большие времена релаксации некоторых спиновых систем сильно затрудняют задачу измерения качественного ENDOR-спектра за ограниченное время. Поскольку для получения максимального ENDOR-эффекта следует избегать насыщения ЯМР-переходов, то обычно для этого приходится увеличивать время между повторяющимися импульсными последовательностями, что неизбежно приводит к значительному замедлению всего эксперимента. Альтернативный способ избежать насыщения – использовать стохастическое возбуждение, которое позволяет сильно сократить время между импульсами и значительно улучшить отношение сигнала к шуму за счет большего числа накоплений.

 

PSi Stochastic ENDOR
Related Information